Concentration and Spatial Distribution of REE in Geochemical Transect of Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton
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摘要: 为研究兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带区域地球化学组成及其横向空间变化,统计分析不同地理单元和五万图幅单元的REE含量并绘制其空间分布折线图.内蒙古半干旱草原土壤中稀土含量较低,与其草原沙土的粘土矿物较少有关;江苏北部冲积平原区的土壤中稀土含量较高,与降雨量存在良好空间对应关系.内蒙古红格尔到河北张家口,土壤与岩石∑REE的比值绝大多数小于1,REE发生贫化;山东章丘到江苏连云港,比值基本大于1,REE发生富集.华北克拉通内蒙地块土壤稀土特征与兴蒙造山带相似,可能受其草原沙土景观的影响.在不同构造单元之间,LREE与HREE亏损与富集的空间分布存在细微差异.结果表明:地理景观,特别是黏土矿物是影响土壤REE含量的重要因素,降雨量与REE存在良好空间对应关系,REE自身的地球化学性质的差异在土壤形成过程中对轻重稀土元素分异具有重要影响.Abstract: In order to study the regional geochemical composition and lateral spatial variation of the geochemical belt in the North China Craton, rock and regolith samples along a transect across the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton were collected and 14 rare earth element (REE) concentrations were determined. Data of statistical analyses for regolith samples were based on tectonic units, geographical landscape, soil types and rainfall units, and for rock samples were based on tectonic units, rock types, and geologic age units. An average value was calculated from each 1:50 000 map sheet. The spatial distribution of REE concentrations is plotted in figures. The results show that:(1) REEs are depleted in Inner Mongolia semi-arid grassland soils due to less clay minerals in the soils, whereas REEs are enriched in the alluvial plain soils of the northern Jiangsu corresponding to the maximum rainfall zone. (2) In the transect from Honger to Zhangjiakou, REE ratio of soil to rock mostly is less than 1, indicating that the REE is leached in soils or diluted by windblown sand; in the transect from Zhangqiu to Lianyungang, the ratio is greater than 1, indicating that the soil REE are enriched in soils. (3)The REE characteristics of the Inner Mongolia block, which belong to the North China Craton, are more similar to those of the Xingmeng Orogenic Belt, affected by the semi-arid sandy soil of Inner Mongolia; The spatial distribution of LREE and HREE with depletion or enrichment in different tectonic units indicates that geochemical properties of REE affecting on the fractionation of REE in the process of soil formation.
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0. 引言
稀土元素作为具有相似地球化学行为的一组元素,其独特的地球化学性质(如在表生条件下较为稳定、轻重稀土元素的分馏行为等)让其成为研究地球表层物质组成良好的天然对象.物质是运动的,运动具有时空特征,稀土元素作为表层地球物质的组成部分,其在不同地质体中的分布、迁移必然也表现出时空特征.土壤是由各种岩石风化所形成的综合产物,可以代表各种岩石的平均值,因此具有良好的空间代表性,但缺乏时间代表性;与土壤相反,岩石具备不同的时代属性特征,但单一岩石样品缺乏良好的空间代表性.因此,利用稀土元素固有的地球化学性质,研究其在土壤中的含量与空间分布特征以及岩石中的含量时间分布特征,不仅从元素含量变化方面,更从元素的空间和时间分布方面,探讨在元素尺度上物质含量变化的时空特征,对加强地球化学元素的分布、迁移认识具有很好的研究意义.
在大陆地壳化学组成与元素丰度研究方面,高山(1999)指出:“大陆地壳化学成分及其时空变化是认识地壳形成、演化以及定量研究地球动力学过程的地球化学前提,并认为人们对大陆地壳成分仍缺乏深入的了解.由于缺少大面积区域岩石地球化学研究,现有大陆地壳成分模型基本未考虑地壳化学组成的横向区域性变化.”其中涉及地壳化学组成的横向区域性变化,正是地球化学走廊带研究项目可以进行探索涉及的内容.2008—2014年,在“深部探测计划”第四项目——“地壳全元素探测技术与实验示范(SinoProbe-04)”(王学求等,2010)中开展了地球化学走廊带探测实验与示范,通过系统采集不同地质单元、不同时代的代表性的岩石样品和地表疏松沉积物(土壤)样品,全面系统地精确测定土壤和岩石中天然元素的含量(张勤等,2012),从空间和时间尺度上认识中国大陆不同大地构造单元化学元素的分布和演化,建立地壳不同结构层地球化学模型,研究大规模成矿作用的物质背景.
对于元素在土壤和岩石中的分布,有学者(迟清华, 2002, 2004;迟清华和鄢明才,2006)在大量实测样品基础上,对元素Au、Hg和铂族元素进行了研究,并给出了这些元素在地壳、沉积物、岩石中的丰度,并最终系统收集了国内外地球化学元素在不同介质中的数据,汇编形成了《应用地球化学元素丰度数据手册》一书(迟清华和鄢明才,2007).但这些涉及元素在不同介质中的含量都只给出了数值高低,而没有涉及空间分布.对稀土元素在各类沉积物和岩石中的研究已十分广泛且深入,就沉积物而言涉及风尘沉积物(曹军骥等,2001;谢远云等,2013)、平原区沉积物(魏亮等,2010)、海洋沉积物(杨守业等,2003;刘建国等,2010;蓝先洪等,2016;任江波等,2016)、中国不同类型土壤的稀土元素特征及指示意义(杨恬等,2010;王立军等,1997)、沉积物物源示踪(杨守业和李从先,1999)和形成土壤过程中风化作用的稀土元素行为(马英军等,2004;付伟等,2014)等;就岩石而言涉及不同岩石类型的稀土元素地球化学特征(李定龙, 2000;冯彩霞等,2010;熊国庆等,2010;杨兴莲等,2012)、矿床中矿石稀土元素特征及对成矿的意义(凌其聪和刘丛强,2001;李立兴等,2009)以及捕虏体的稀土元素地球化学特征(樊祺诚等,1998).此外,还有关于地下水稀土元素特征(郭华明等,2010;谢先军等,2012)以及大量各类地质体有关同位素和年代学(侯红星等,2016;赵硕等,2016)等方面的研究.总之,稀土元素的研究一直是一个热点,前人主要涉及在沉积物不同介质、同一类沉积物(例如土壤)在全国空间尺度上稀土元素的分布及稀土元素的指示意义等方面,而缺少系统采集不同采样介质(土壤和岩石)的空间分布或沉积物与其空间相关岩石继承性方面的综合研究.
2008—2014年,中国开展的地球表层元素含量与空间分布的地球化学基准值研究工作,系统提出了全国基准值的采样方法(Wang et al., 2015),建立中国表层地球化学元素含量与空间变化的标尺(王学求,2012),在获得元素含量的数值特征和空间特征的基础上,结合其他学科的研究成果,对于了解中国资源分布状况、环境变化、土地利用等方面具有重要意义(王学求等,2010),并对全国Hg元素含量与空间分布进行了研究(Wang,2014).国外地球化学走廊带的研究,主要是关于跨越美国和加拿大两个国家的北美大陆尺度地球化学走廊带的研究,Smith and Reimann(2008)认为低密度沉积物地球化学填图可以反映很多有用的信息,结果表明该北美地球化学走廊带土壤的Cr和Ca两种元素在采样所穿过地区,其地球化学含量与空间变化特征与低密度地球化学土壤采样类似,整体而言能反映出区域地质背景对元素含量的影响,而Hg元素其含量除与地质背景相关外,还与降雨量的空间变化对应较好.Drew研究的侧重点是不同层位土壤含量的对比,通过判别分析表明:对于采集的土壤样品,与其土壤矿物学特征相比,地球化学特征与一级地理景观分区的空间对应更好(Drew et al., 2010).但在中国,对于全国乃至全球尺度进行系统地采样研究地球化学元素的含量与空间分布,特别是国内地球化学走廊带方面的研究还是空白.
地球化学走廊带探测研究,是通过系统采集土壤以及与其对应的岩石样品,从长剖面这个新视角来刻画研究地球化学元素与所穿过区域的地质、地理、气候等因素的关系.本文选取兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带(以下简称本走廊带)作为研究对象,从稀土元素角度,探讨研究:(1)土壤中稀土元素在不同构造单元、地理景观、土壤类型、降雨量等级下的特征;(2)选取本走廊带上广泛分布的花岗岩为样本,研究其稀土元素不同构造单元和不同时代岩石类型分布特征;(3)对比稀土元素在各个构造单元土壤和岩石中的含量与空间分布差异特征.
1. 研究区背景
兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带,主要穿越了兴蒙造山带和华北克拉通以及南苏鲁造山带东段三大一级构造单元,研究区地质简图见图 1;各二级构造单元自西北向东南,依次穿越了兴蒙造山带的大兴安岭北段造山带、大兴安岭南段造山带、华北北缘造山带、内蒙古地块、燕山造山带、华北盆地、鲁西地块和秦岭-大别-苏鲁造山带的南苏鲁造山带,各二级构造单元主要岩性见表 1.地理景观主要为半干旱草原、山地丘陵区和冲积平原区,自内蒙古红格尔到河北张家口一带主要为半干旱草原地理景观,从河北张家口至北京怀柔,为燕山造山带控制形成的山地丘陵地貌,二者空间分布基本重合,从北京怀柔至山东章丘一带为冲积平原景观,亦为华北平原分布区,从山东章丘至山东江苏省界处为山地丘陵地理景观,而从江苏省界至江苏连云港海边为冲积平原地理景观,靠近海边为海积物分布区.土壤类型自内蒙古红格尔至内蒙古苏尼特右旗为灰钙土-棕钙土带,内蒙古苏尼特右旗至河北怀来县为黑钙土-栗钙土-黑垆土带,河北怀来县直至江苏连云港为棕壤-褐土带.降雨量等级,自西北的内蒙古到东南的江苏降雨量逐渐升高,分为50~200 mm、200~400 mm、400~800 mm、800~1 600 mm 4个等级,4个降雨量等级的3个分界点分别在内蒙古苏尼特右旗、河北张北县、山东蒙阴县.
表 1 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带各二级构造单元主要岩性Table Supplementary Table The main lithology in different secondary tectonic units on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton构造单元 主要岩性 A3 地层以泥盆系长石石英砂岩、硬砂岩和石炭系长石石英砂岩、流纹质砂砾岩、变泥岩等碎屑岩为主;岩浆岩主要为海西期碱长花岗岩、黑云二长花岗岩、安山岩以及燕山早期碱长花岗岩、流纹岩、安山岩. A2 地层以新近系长石石英砂岩等碎屑岩为主,其次发育志留系-下泥盆统温都尔庙群石英片岩、变质长石硬砂岩以及石炭系碎屑岩和白垩系长石石英砂岩、粘土岩;岩浆岩有海西期黑云花岗闪长岩和燕山期碱长花岗岩. A1 地层以温都尔庙群绢云石英片岩、绿泥片岩夹大理岩、磁铁石英岩,石炭系碎屑岩、碳酸盐岩,二叠系碎屑岩、粉砂质千枚岩以及新近纪碎屑岩等为主;岩浆岩以海西-印支期各类花岗岩及燕山期中酸性岩浆岩. B1 结晶基底由太古宇中基性麻粒岩、TTG片麻岩、变粒岩等组成,地层为早古生界白云鄂博群砂质板岩、千枚岩、长石石英砂岩及新近系粘土和砂砾等组成沉积盖层;岩浆岩为古元古代片麻状花岗岩、斜长角闪岩,海西晚期-燕山期各类中酸性岩浆岩,新近纪汉诺坝组玄武岩等. B2 结晶基底由太古宇基性-超基性麻粒岩、黑云斜长片麻岩、浅粒岩等组成,沉积盖层由中元古界青白口系、长城系、蓟县系碳酸盐岩和碎屑岩,寒武系碳酸盐岩、碎屑岩等组成,岩浆岩为古元古界片麻岩、二长花岗岩、斜长角闪岩、碱长浅粒岩,加里东期-燕山期各类中酸性岩浆岩. B3 第四系冲积物、洪积物、海积物. B4 结晶基底由太古宇基性-超基性麻粒岩、变粒岩、TTG片麻岩以及科马提岩等组成,沉积盖层由新元古界震旦系碎屑岩,古生界的碳酸盐岩、碎屑岩组成,岩浆岩主要为古元古界碱长花岗岩、二长花岗岩、花岗闪长岩,加里东期金伯利岩、印支期-燕山期中酸性岩浆岩等,规模较小. C1 地层为第四系冲积物、洪积物及白垩系碎屑岩,岩浆岩为太古宇斜长片麻岩、碱长浅粒岩,元古宇碱长片麻岩、片岩、浅粒岩、花岗闪长岩,印支期花岗闪长岩、闪长岩,燕山期碱长花岗岩、二长花岗岩等. 注:A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B1.内蒙地块; B2.燕山造山带; B3.华北盆地; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带. 2. 采样分析与数据处理
2.1 采样与分析
对于样品采集,主要依据景观地貌的变化和基岩出露情况,采集能代表各自样点一定区域内物质平均组成的土壤样品.在山地丘陵地貌和基岩出露较为复杂的地段,沿着走廊带平均每隔1 km距离采集1件岩石样品,平均约2 km采集1件土壤样品;在景观地貌较为平坦和基岩出露较为简单的地段,约平均间隔4 km采集分别采集1件土壤和岩石样品;在冲积平原区由于走廊带线路所穿过路线没有可供采集的岩石样品时,故只有每4 km采集1件土壤样品.本文涉及到的兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带,主要有冲积平原区、山地丘陵区和半干旱草原3种地理景观.冲积平原区主体为华北平原,其次为江苏北部连云港地区的平原,在这些地区沿走廊带每隔4 km采集一个25 cm以下的平原区土壤样品;而山地丘陵区大致位于北京怀柔至河北张家口一带和鲁西地区,在这些地区的地表出露基岩复杂地段,每隔约1 km和2 km分别采集1件岩石样品和水系沉积物样品,在基岩出露相对较为简单的地段,每隔约4 km分别采集1件岩石和水系沉积物样品;内蒙古半干旱草原特殊地理景观区,大致分布于张家口以北至二连浩特红格尔地区,每隔约4 km采集1件草原沙土样品,但在有基岩出露地段采样间距加密为2 km同时采集1件岩石和草原沙土样品.兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带样点示意图如图 1所示.
本走廊带上采集的土壤和岩石样品采用多种分析技术配套的方案分析了76种元素,这种配套分析技术可以最大程度地发挥各种分析仪器的优势,得到高准确度和精确度的分析数据.其中,本文涉及到的稀土元素采用了等离子质谱法分析(ICP-MS);同时,在分析过程中除了加入重复样外,还通过加入标准样来监控分析质量.对于重复样,按样品总数10%的比例抽取实验室内部密码重复样品,以密码方式进行预先分析,以控制日常分析中的批次偏差.计算基本分析值与重复性分析值的相对偏差RD的合格率应不小于90%.在每一批样本(50个号码)以密码方式插入2个岩石和2个水系沉积物国家一级标准物质,同样品一起分析后,计算单个标准物质测定值与标准值的对数差(ΔlgC)以监控分析过程的准确度,计算对数差的标准偏差(λ)监控分析批次内的精密度,合格率应达到100%.对样品的详细分析方法与技术方案见《地壳全元素配套分析方案及分析质量监控系统》一文(张勤等, 2012).
2.2 数据处理
在地球化学填图中,采样设计和数据成图通常采用网格化处理方法.借鉴这一思路,结合兴蒙造山带-华北克拉通走廊带的实际情况,本文采取1:50 000地图分幅范围对样点进行网格化(共88格).对于土壤样品,分别求得各自网格内所有土壤样品稀土元素含量的中位数,代表格网内的平均物质组成,绘制出兴蒙造山带-华北克拉通走廊带地球化学的含量折线图,展示这些指标在走廊带上的空间分布特征,进而研究稀土元素含量与二级构造单元、地理景观、土壤类型、降雨量等之间的空间关系;特别地,对于岩石样品,鉴于受基岩出露情况复杂多变,甚至某些地段没有出露而无法采集到岩石样品,因此样品的间距变化大(1~4 km)而导致的某些格子里样品数量不足,无法满足求取统计学上中位数计算所要求的数量原则,故采用平均值方式求取各自单元格子内的岩石中的稀土元素含量.球粒陨石标准化采用Boynton发表于1984年的数据(内部文献,未公开).
3. 土壤与岩石的含量特征
3.1 土壤稀土元素含量特征
由于稀土元素类似的地球化学性质,兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带上土壤的稀土元素含量表现出类似的规律,现以La为例说明稀土元素的含量在各单元的分布特征.由表 2可知,从构造单元看,La在兴蒙造山带各二级构造单元(A3、A2、A1)和华北克拉通的B1二级构造单元表现为较低含量(19.42~23.34 μg/g),而华北克拉通(B2、B3、B4)表现为中等含量(34.37~35.95 μg/g),南苏鲁造山带最高(42.20 μg/g);从地理景观看,La在半干旱草原区含量最低(20.70 μg/g),其次为山地丘陵区(34.43 μg/g),在冲积平原区含量最高(36.03 μg/g);从土壤类型看,La在灰钙土-棕钙土带和黑钙土-栗钙土-黑垆土带(a、b)中含量均较低(分别为20.44 μg/g和25.12 μg/g),而在棕壤-褐土带(c)中含量相对较高(35.12 μg/g);从降雨量看,从西北的内蒙古红格尔到东南的江苏连云港,随着降雨量增高(从50 mm到1 600 mm),La在土壤中的含量也逐渐增高(从20.60 μg/g到39.26 μg/g),并且是在降雨量从400 mm增加到800 mm时,La的含量增加特别明显,从21.85 μg/g增加到33.94 μg/g,显示了降雨量与稀土元素含量具有较好的空间对应关系.
表 2 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带土壤稀土元素含量Table Supplementary Table The content of REE in regoliths on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton单元 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 走廊带 31.90 63.20 7.45 27.65 5.13 1.09 4.37 0.70 4.07 0.79 2.28 0.37 2.36 0.38 构造单元 A3 21.00 40.57 5.07 18.78 3.54 0.78 3.15 0.50 2.97 0.60 1.82 0.30 2.03 0.35 A2 19.42 37.39 4.65 17.02 3.08 0.73 2.77 0.42 2.52 0.49 1.48 0.24 1.57 0.25 A1 19.77 38.50 4.73 16.81 3.10 0.76 2.92 0.44 2.67 0.53 1.51 0.25 1.63 0.27 B1 23.34 46.07 5.46 20.11 3.65 0.87 3.27 0.49 3.00 0.57 1.67 0.28 1.83 0.29 B2 35.95 71.10 8.40 30.79 5.59 1.23 4.84 0.76 4.33 0.84 2.41 0.39 2.44 0.39 B3 34.37 65.71 7.82 29.32 5.57 1.14 4.75 0.78 4.52 0.88 2.51 0.41 2.62 0.43 B4 34.77 70.39 8.00 29.72 5.44 1.19 4.54 0.72 4.19 0.80 2.21 0.37 2.35 0.38 C1 42.20 90.88 9.82 36.28 6.59 1.35 5.27 0.88 4.86 0.95 2.78 0.46 2.92 0.48 地理景观 (1) 20.70 40.49 5.00 18.48 3.36 0.81 2.99 0.47 2.76 0.54 1.59 0.27 1.70 0.28 (2) 34.43 66.88 7.82 29.35 5.58 1.15 4.75 0.78 4.51 0.88 2.53 0.41 2.65 0.44 (3) 36.03 71.72 8.37 30.77 5.63 1.22 4.75 0.75 4.34 0.84 2.40 0.38 2.46 0.39 土壤类型 a 20.44 39.39 4.95 18.13 3.30 0.75 2.94 0.46 2.71 0.53 1.58 0.27 1.71 0.29 b 25.12 50.72 6.00 22.34 4.09 0.91 3.65 0.55 3.36 0.64 1.84 0.31 1.93 0.30 c 35.12 69.47 8.16 29.89 5.67 1.19 4.80 0.77 4.46 0.86 2.48 0.40 2.56 0.42 降雨量 ① 20.60 40.37 4.99 18.46 3.30 0.78 2.98 0.46 2.71 0.53 1.60 0.27 1.73 0.30 ② 21.85 42.78 5.11 19.00 3.54 0.82 3.10 0.48 2.98 0.57 1.67 0.28 1.83 0.29 ③ 33.94 66.55 7.83 29.15 5.44 1.15 4.66 0.75 4.35 0.84 2.43 0.39 2.48 0.41 ④ 39.24 82.06 9.15 32.90 6.00 1.29 5.08 0.79 4.58 0.90 2.59 0.42 2.76 0.44 注:各元素单位为μg/g;A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B1.内蒙地块; B2.燕山造山带; B3.华北盆地; B4.鲁西地块; C1.苏鲁造山带;地理景观:(1)半干旱草原;(2)低山丘陵;(3)冲积平原;土壤类型:a.灰钙土-棕钙土带;b.黑钙土-栗钙土-黑垆土带;c.棕壤-褐土带;降雨量:①50~200 mm;②200~400 mm;③400~800 mm;④800~1 600 mm. 3.2 花岗岩类稀土元素含量特征
岩浆岩充分体现了岩石种类复杂多样的特性,且岩浆结晶形成岩浆岩是地球上3大岩石相互演变循环的起点,从结晶分异演化角度看,花岗岩结晶演化程度最高,是岩浆演化分异最晚期和成熟的产物,作为不相容元素的稀土元素也倾向于向花岗岩类富集.而在兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带上,花岗岩在空间上分布较为广泛,在各个地质时代也各有分布.因此选取岩浆岩中的花岗岩作为对象研究稀土元素的含量和时空分布特征.
花岗岩样品在各单元分布见表 3.从地质时代分布上看,花岗岩样品以中生代(Mz)为主,所占比例达50.2%,其次为古元古代(Pt1)的19.5%和晚古生代(Pz2)的15.0%,而新太古代(Ar3)占8.6%和新元古代(Pt3)占6.1%的比例较小,这与研究范围内酸性岩浆岩活动出现在中生代燕山期和古元古代,其次为晚古生代的海西晚期,相对而言晚太古和新元古代酸性岩浆岩活动较弱的地质背景相符合,见图 1.从构造单元空间分布看,花岗岩样品主要集中华北克拉通的燕山造山带(B2,30.8%)和鲁西地块(B4,30.0%),二者合计达60.8%;其次为兴蒙造山带的华北北缘造山带(A1,15.4%)和大兴安岭北段造山带(A3,9.6%),而南苏鲁造山带(C1)占到12.1%,最少为第三纪大面积分布的大兴安岭南段造山带(A2,2.1%).
表 3 兴蒙造山带-华北克拉通花岗岩样品数量分类统计Table Supplementary Table The number of samples of granitoids on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton构造单元 样数 百分比 岩石类型 样数 百分比 地质时代 样数 百分比 A3 31 9.6% 碱长花岗岩 80 40.8% Mz 157 50.2% A2 5 2.1% 二长花岗岩 111 46.3% Pz2 47 15.0% A1 39 15.4% 斜长花岗岩 3 1.3% Pt3 19 6.1% B2 136 30.8% 花岗闪长岩 27 11.3% Pt1 61 19.5% B4 73 30.0% 花岗斑岩 1 0.4% Ar3 27 8.6% C1 29 12.1% 注:A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B2.燕山造山带; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带. 从表 3可知,从岩石样品数量上看,花岗岩以二长花岗岩和碱长花岗岩为主.从表 4中可知,各类花岗岩的稀土含量均表现出差异性,以稀土元素La为例,其在不同花岗岩中为34.39~71.89 μg/g,花岗斑岩最高(71.89 μg/g),碱长花岗岩最低(34.39 μg/g),二长花岗岩(44.74 μg/g)与花岗闪长岩(40.00 μg/g)相差不大.按稀土元素二分法划分,轻稀土元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu),除Sm外的其他轻稀土元素含量均在碱长花岗岩中最低,除Eu外的其他轻稀土元素均在花岗斑岩中最高;而重稀土元素(Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu)均表现为含量在斜长花岗岩中最低,而在花岗斑岩中最高.此外,元素Eu表现为花岗斑岩<碱长花岗岩<二长花岗岩<斜长花岗岩<花岗闪长岩的趋势,说明稀土元素Eu与其他稀土元素不同的地球化学特征.
表 4 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带花岗岩类稀土元素含量Table Supplementary Table The content of REE in granitoids on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton元素 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 二长花岗岩 44.74 78.94 9.54 32.18 5.00 0.88 3.62 0.53 2.84 0.52 1.57 0.25 1.70 0.25 花岗斑岩 71.89 117.59 13.83 48.74 8.35 0.62 7.28 1.15 6.05 1.11 3.11 0.50 3.32 0.49 花岗闪长岩 40.62 81.14 9.50 34.29 5.66 1.45 4.48 0.64 3.43 0.62 1.83 0.28 1.83 0.27 碱长花岗岩 38.07 69.54 8.46 29.84 5.25 0.63 4.40 0.75 4.36 0.86 2.69 0.46 3.17 0.47 斜长花岗岩 56.39 94.14 10.08 33.10 4.32 0.97 2.47 0.29 1.35 0.22 0.68 0.10 0.66 0.10 A3 27.59 63.48 7.61 29.19 6.45 0.51 6.25 1.23 7.57 1.55 4.98 0.89 6.13 0.93 A2 13.72 33.74 3.95 15.42 4.11 0.29 4.96 1.08 7.16 1.53 4.95 0.88 6.09 0.91 A1 31.38 54.48 6.69 22.80 4.03 0.58 3.48 0.59 3.41 0.67 2.09 0.36 2.55 0.38 B2 51.63 91.94 11.76 40.97 6.28 1.06 4.65 0.65 3.50 0.64 1.89 0.30 1.98 0.28 B4 40.05 69.57 7.85 25.85 3.92 0.74 2.61 0.37 1.87 0.33 0.97 0.15 1.00 0.15 C1 50.58 93.48 10.72 37.39 6.15 1.23 4.80 0.74 3.99 0.74 2.26 0.37 2.43 0.37 Mz 40.38 77.63 9.05 31.27 5.09 0.88 3.98 0.61 3.40 0.64 1.96 0.33 2.23 0.33 Pz2 24.97 51.49 5.95 21.50 4.44 0.53 4.16 0.80 4.87 0.99 3.15 0.55 3.78 0.57 Pt3 50.82 92.16 10.60 36.74 6.19 1.12 4.90 0.79 4.30 0.81 2.46 0.41 2.72 0.41 Pt1 54.76 89.85 11.93 41.29 6.33 0.97 4.57 0.64 3.35 0.61 1.80 0.29 1.88 0.28 Ar3 40.06 67.62 7.44 24.17 3.47 0.77 2.21 0.30 1.47 0.25 0.75 0.12 0.74 0.11 注:各元素单位为μg/g;A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B2.燕山造山带; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带. 从表 4中可知,以La为例,各二级构造单元在花岗岩中含量为13.72~51.63 μg/g,燕山造山带(B2)最高,大兴安岭南段造山带(A2)最低;按稀土元素二分法划分看,轻稀土元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu),除Ce和Eu外的其他轻稀土元素均在燕山造山带(B2)中含量最高,而Ce和Eu均在南苏鲁造山带(C1)中含量最高;除Sm外的其他稀土元素,均在大兴安岭南段造山带(A2)含量最低,而Sm含量在鲁西地块(B4)含量最低.花岗岩中的重稀土元素(Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu)含量均表现为在大兴安岭北段造山带(A1)最高,而在鲁西地块(B4)最低.
从表 4可知,以La为例,各地质时代之间的含量在24.97~54.76 μg/g,最高在古元古代(Pt1),最低在晚古生代(Pz2);轻稀土元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu),除Ce和Eu外的其他轻稀土元素均在早元古代(Pt1)含量最高,而Ce和Eu则在新元古代(Pt3)最高;轻稀土元素除Sm外,均在晚古生代(Pz2)中含量最低,而Sm则表现为在新太古代(Ar3)含量最低.花岗岩中的重稀土元素(Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu)的含量,均在晚古生代(Pz2)中最高(除Gd外),而Gd则在新元古代(Pt3)中含量最高;而花岗岩重稀土元素的最低含量均在新太古代(Ar3).
综上所述,以La为例,其不同花岗岩岩性含量在34.39~71.89 μg/g,差值为37.50 μg/g;不同构造单元含量在13.72~51.63 μg/g,差值为37.91 μg/g,不同地质年代含量在24.97~54.76 μg/g,差值为29.79 μg/g,含量变化在不同岩性和构造单元相较地质时代这个因素差异要大;花岗岩轻稀土元素与重稀土元素,因各自地球化学性质的微小差异,含量也表现出在不同岩性、构造单元、地质时代之间的差异.
4. 分析与讨论
4.1 土壤稀土参数特征与配分模式
从稀土元素总量(以下分别用∑REE、∑LREE、∑HREE代表稀土总量、轻稀土总量、重稀土总量)看,各单元的含量变化特征与单个稀土元素十分相似,而整个兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带上土壤∑REE平均值为153.08 μg/g,低于中国大陆土壤∑REE的172.11 μg/g (赵一阳和鄢明才,1993)和北美页岩(NASC)平均∑REE的173.20 μg/g,也低于黄土∑REE的167.95 μg/g(地球化学标准参考样为研究组黄土标准样GSS-8,1987)并略大于上陆壳(UCC)∑REE的146.40 μg/g.整个走廊带的∑LREE为136.59 μg/g,∑HREE为15.37 μg/g,∑LREE/∑HREE为8.62,δEu为0.72,δCe为0.98,(La/Yb)N为8.86,(La/Sm)N为3.93,(Gd/Yb)N为1.48.
各二级构造单元∑REE在91.11~209.98 μg/g,∑LREE含量在82.04~190.16 μg/g,HREE含量在9.79~18.76 μg/g;兴蒙造山带∑REE(91.11~101.81 μg/g),远低于中国大陆沉积物∑REE的172.11 μg/g和北美页岩(NASC)的173.20 μg/g,表现为明显的贫化特征;而在华北克拉通的4个二级构造单元,∑REE、∑LREE大小顺序为B1<B3<B4<B2,而HREE大小顺序为B1<B4<B2<B3,即在B1(内蒙地块)二级构造单元∑REE、∑LREE、∑HREE均最低,而B2(燕山造山带)的∑REE、∑LREE含量最高,而B3(华北盆地)的∑HREE含量最高,就∑REE最高的B2(170.60 μg/g)来看,华北克拉通土壤∑REE略低于中国大陆沉积物的172.11 μg/g和北美页岩(NASC)的173.20 μg/g,表现为略微贫化的特征.而C1(南苏鲁造山带)的∑REE、∑LREE、∑HREE均在整个走廊带上最高,且就土壤∑REE (209.98 μg/g)来看,远大于中国大陆沉积物∑REE的172.11 μg/g和北美页岩(NASC)的173.20 μg/g,表明南苏鲁造山带沉积∑REE发生了一定程度富集.
按地理景观的划分,以中国大陆沉积物稀土元素的172.11 μg/g和北美页岩(NASC)的173.20 μg/g为标准:半干旱草原∑REE为99.85 μg/g,表现为明显贫化;而冲积平原∑REE为161.68 μg/g和山地丘陵∑REE为169.32 μg/g,表现为略微贫化特征.而就∑LREE而言,山地丘陵(152.95 μg/g)大于冲积平原(144.21 μg/g)景观区,而∑HREE则相反表现为冲积平原(16.88 μg/g)略大于山地丘陵(16.35 μg/g),而半干旱草原地理景观区,∑LREE、∑HREE含量均最低,表现为明显贫化.
对于土壤类型,以中国大陆沉积物稀土元素的172.11 μg/g和北美页岩(NASC)的173.20 μg/g为标准:灰钙土-棕钙土带(97.44 μg/g)和黑钙土-栗钙土-黑垆土带(124.15 μg/g)的稀土总量∑REE为表现为贫化特征,其中灰钙土-棕钙土带明显贫化,而棕壤-褐土带(166.21 μg/g)的稀土总量∑REE表现为略微贫化的特征;而LREE、HREE含量变化也与稀土总量∑REE具有类似规律特点,与构造单元和地理景观不同,土壤类型表现出∑REE、∑LREE、∑HREE 3个指标含量变化相对一致的特征.
对于降雨量而言,以∑REE在中国大陆沉积物的172.11 μg/g和北美页岩(NASC)的173.20 μg/g为标准:在50~200 mm和200~400 mm区间,∑REE分别为99.12 μg/g和102.70 μg/g,表现为明显的贫化特征,在400~800 mm区间∑REE分别为160.46 μg/g,表现为轻微贫化的特征,在800~1 600 mm区间∑REE分别为190.57 μg/g,表现为较明显的富集特征;与土壤类型类似,降雨量也表现出∑REE、∑LREE、∑HREE 3个指标含量变化相对一致的特征.此外,由以上可知∑REE在400 mm这个分界值前后从102.70 μg/g增加到160.46 μg/g,∑LREE从91.17 μg/g增加到143.75 μg/g,∑HREE从11.00 μg/g增加到16.37 μg/g,说明400 mm可以作为兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带上土壤稀土元素含量的降雨量重要分界阀值.
影响土壤元素含量的因素很多,特别是元素的表生地球化学性质越活泼,在地表不同地理环境条件差异条件影响下,元素的含量变化越大,但对于表生地球化学性质较为稳定的稀土元素而言,在地表土壤的含量变化应该不大.但从图 3中∑REE分布看,在土壤中稀土元素含量的空间差异明显,这种含量的空间差异应该与每个地区的土壤来源密切相关,并与地理景观有较好的对应关系:在内蒙古半干旱草原,稀土总量整体较低,与张家口以南的山地丘陵地理景观区稀土总量的差异明显呈现“台阶”状,而再往南的华北盆地与燕山地区的山地丘陵的稀土总量差异就相对较小.此外,整体而言稀土元素总量随降雨量从西北内蒙古红格尔至江苏连云港增高而增高,而与土壤类型和构造单元的直接对应关系不明晰.
图 3 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带土壤与岩石∑REE空间分布A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B1.内蒙地块; B2.燕山造山带; B3华北盆地; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带; 地理景观:(1)半干旱草原;(2)低山丘陵;(3)冲积平原;土壤类型:ⅡB.灰钙土-棕钙土带;ⅡA.黑钙土-栗钙土-黑垆土带;ⅠC.棕壤-褐土带;降雨量:①50~200 mm;②200~400 mm;③400~800 mm;④800~1 600 mmFig. 3. The spatial distribution of ∑REE in regoliths and rocks on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton由于REE自身各元素间的差异,在成土过程中REE受到温度、pH值、湿度、土壤盐分等环境因素影响,同时与土壤中的次生矿物、微生物和植物发生各种物理、化学、生物化学作用而导致其相对丰度发生改变,产生了REE的分馏(陈莹等,1999).在稀土元素三分法中,(La/Yb)N、(La/Sm)N、(Gd/Yb)N可以分别看作是轻重稀土分馏程度、轻中稀土分馏程度和中重稀土分馏程度.
由表 5可知,反映土壤轻、重稀土元素分馏特征的(La/Yb)N值在整个走廊带上值为8.86,轻稀土元素明显富集,这与∑LREE/∑HREE反映的特征相一致.各二级构造单元土壤的(La/Yb)N值在7.13~10.05之间,整体而言,(La/Yb)N值在兴蒙造山带(7.13~8.62)比华北克拉通(8.82~10.05)要低.这表明华北克拉通土壤的轻、重稀土元素的分馏程度较兴蒙造山带要大.此外,在地理景观、土壤类型和降雨量等分类单元中存在自西北向东南较为明显的逐渐增高的空间分布特征.
表 5 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带土壤稀土元素参数Table Supplementary Table The REE parameters of regoliths on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton参数 ∑REE ∑LREE ∑HREE ∑LREE/∑HREE δEu δCe (La/Yb)N (La/Sm)N (Gd/Yb)N 走廊带 153.08 136.59 15.37 8.62 0.72 0.98 8.86 3.93 1.48 构造单元 A3 101.81 89.46 11.78 7.66 0.68 0.95 7.13 3.75 1.29 A2 91.11 82.04 9.79 8.67 0.81 0.95 8.62 4.03 1.45 A1 94.98 84.17 10.19 7.96 0.77 0.96 7.88 3.93 1.37 B1 110.31 99.41 11.38 8.62 0.76 0.98 8.82 3.87 1.51 B2 170.60 154.81 16.61 9.67 0.73 1.00 10.05 3.94 1.58 B3 160.46 143.64 16.84 8.47 0.69 0.97 8.80 3.89 1.46 B4 165.22 149.75 15.43 9.28 0.71 1.01 9.66 4.02 1.52 C1 209.98 190.16 18.76 9.83 0.67 1.08 9.26 4.09 1.50 地理景观 (1) 99.85 89.37 10.61 8.25 0.77 0.96 8.18 3.88 1.41 (2) 161.68 144.21 16.88 8.49 0.68 0.97 8.78 3.89 1.46 (3) 169.32 152.95 16.35 9.48 0.72 1.00 9.88 3.98 1.55 土壤类型 a 97.44 86.93 10.55 8.06 0.77 0.95 7.86 3.89 1.35 b 124.15 109.27 12.51 8.54 0.76 0.98 8.66 3.88 1.48 c 166.21 149.45 16.73 8.83 0.69 0.98 9.06 3.95 1.49 降雨量 ① 99.12 88.32 11.73 8.01 0.76 0.95 7.94 3.87 1.36 ② 102.70 91.17 11.00 8.12 0.75 0.97 7.99 3.93 1.38 ③ 160.46 143.75 16.37 8.55 0.70 0.98 9.02 3.91 1.50 ④ 190.57 171.47 17.35 9.72 0.70 1.04 9.66 4.08 1.54 注:∑REE、∑LREE、∑HREE单位为μg/g;A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B1.内蒙地块; B2.燕山造山带; B3.华北盆地; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带;地理景观:(1)半干旱草原;(2)冲积平原;(3)低山丘陵;土壤类型:a.灰钙土-棕钙土带;b.黑钙土-栗钙土-黑垆土带;c.棕壤-褐土带;降雨量:①50~200 mm;②200~400 mm;③400~800 mm;④800~1 600 mm. 反映轻稀土元素分馏程度的(La/Sm)N值在整个走廊带上为3.93,各二级构造单元在3.75~ 4.09,各单元差异不如(La/Sm)N值大,且同样存在自西北向东南整体增加的趋势.这说明轻稀土元素在走廊带上的土壤中的分馏程度相对轻、重稀土元素之间的分馏要较弱,且在不同分类单元之间差异不明显,整体上存在自西北向东南微小而稳定增高的空间分布特征.
而反映重稀土元素分馏特征的(Gd/Yb)N值在整个走廊带上为1.48,各二级构造单元在1.28~1.58,在各构造单元、地理景观、土壤类型、降雨量之间差异也较小,自西北向东南整体逐渐增高.这说明重稀土元素在走廊带上的土壤中分馏程度最低,且差异在不同分类单元之间较小,整体上存在自西北向东南微小而稳定增高的空间分布特征.
Eu和Ce异常是研究沉积区的氧化-还原条件变化和源区风化程度变迁的重要指标(朱赖民等,2006).由表 5可知,整个走廊带δEu和δCe分别为0.72和0.98,各二级构造单元δEu在0.67~0.81,δCe在0.95~1.08,表现为较明显的Eu负异常,无明显Ce异常,但其从西北兴蒙造山带到华北克拉通,再到南苏鲁造山带δCe存在明显而微小的稳定升高趋势.这反映了走廊带上土壤中稀土元素Eu存在中等强度的亏损,而Ce则相对较为稳定,但由西北端的内蒙古红格尔至东南端的江苏连云港降雨量和年均气温稳定而显著增加,表明δCe与降雨量和气温存在某种程度上的关系.
由图 2可知,走廊带整体及各二级构造单元土壤的稀土配分曲线十分相似,均表现出右倾的富集轻稀土元素的模式,均存在较明显的负Eu异常,走廊带整体稀土配分模式与华北克拉通更接近,曲线明显分为两组:燕山造山带(B2)、华北盆地(B3)、鲁西地块(B4)、南苏鲁造山带(C1)整体含量较高的为一组;大兴安岭北段造山带(A3)、大兴安岭南段造山带(A2)、华北北缘造山带(A1)、内蒙地块(B1)整体含量较低的为另一组.南苏鲁造山带(C1)还存在相对微弱的Ce正异常,而大兴安岭北段造山带(A3)在重稀土元素一端曲线出现略微“上翘”,说明其相对其他二级构造单元而言具有相对轻微富集重稀土的特征.由表 5可知,整个走廊带∑LREE/∑HREE是8.62,各二级构造单元∑LREE/∑HREE在7.66~9.83,说明兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带土壤各二级构造单元土壤轻稀土元素富集程度较高.
综上所述:土壤中轻-重稀土分馏程度最明显,其次是轻-中稀土的分馏,而中-重稀土分馏程度最低;轻-重稀土分馏程度最大的是燕山造山带(B2,10.05),最小的是大兴安岭北段造山带(A3,7.13);轻-中稀土分馏程度最大的是南苏鲁造山带(C1,4.09),最小的是大兴安岭北段造山带(A3,3.75);中-重稀土分馏程度最大的是燕山造山带(B2,1.58),最小的是大兴安岭北段造山带(A3,1.28);δEu最小值在南苏鲁造山带(C1,0.67),而最大值在燕山造山带(A2,0.81),在这两个二级构造单元均表现出一定程度的Eu负异常;δCe最小值在大兴安岭北段造山带(A3,0.95),表现为微弱的负Ce异常,而最大值在南苏鲁造山带(C1,1.08),表现为微弱的正Ce异常.土壤稀土元素配分模式,除与构造单元相关外,地理景观对其有一定影响,例如:属于不同构造单元的南苏鲁造山带土壤的稀土配分曲线与鲁西地块相似,则与该单元内土壤来源于鲁西地块及降雨量有一定关系;而内蒙地块虽属于华北克拉通,但其土壤稀土配分模式曲线与其地理景观保持一致的兴蒙造山带更相似,应与内蒙古半干旱草原广泛分布的草原沙土有关.
4.2 土壤与岩石含量与空间对比
由表 6可知,整个走廊带岩石∑REE、∑LREE、∑HREE分别为140.74 μg/g、126.93 μg/g、12.53 μg/g,均低于土壤的153.08 μg/g、136.59 μg/g、15.37 μg/g,这表明整个走廊带土壤轻稀土、重稀土元素均较岩石有所富集;而从∑LREE/∑HREE比值看,岩石为9.49,大于土壤的8.62,因此就整体而言,本走廊带上岩石中轻稀土较重稀土在土壤中所占比例要高,即相对而言:本走廊带上土壤中轻稀土元素相对重稀土元素,在表生条件发生了贫化.
表 6 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带岩石稀土元素参数Table Supplementary Table The REE parameters of rocks on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton单元 ∑REE ∑LREE ∑HREE ∑LREE/∑HREE δEu δCe (La/Yb)N (La/Sm)N (Gd/Yb)N 走廊带 140.74 126.93 12.53 9.49 0.77 0.97 10.19 2.98 1.68 构造单元 A3 142.74 123.62 22.35 5.93 0.46 1.01 4.86 2.49 1.26 A2 100.58 87.12 14.95 5.21 0.68 0.99 4.38 2.29 1.16 A1 128.39 112.67 13.64 7.86 0.72 0.96 7.63 2.80 1.44 B1 215.76 201.84 15.02 14.32 0.78 1.01 16.85 3.69 1.78 B2 158.15 144.23 13.39 10.35 0.78 0.99 11.01 3.10 1.78 B4 102.51 93.47 8.53 10.01 0.83 0.95 11.21 2.91 1.84 C1 180.02 164.93 18.09 10.15 0.65 0.98 9.41 3.20 1.48 地理景观 (1) 124.38 107.69 15.10 6.92 0.73 0.97 7.12 2.59 1.41 (2) 144.75 132.23 11.43 10.53 0.80 0.97 11.52 3.08 1.80 (3) 158.43 141.01 18.43 7.71 0.44 1.03 5.66 2.94 1.25 土壤类型 a 123.43 106.36 18.44 5.99 0.63 1.00 4.93 2.43 1.26 b 151.41 136.20 14.41 9.75 0.78 0.98 10.21 2.99 1.68 c 134.99 122.02 10.27 10.09 0.80 0.97 10.99 3.05 1.79 降雨量 ① 123.43 106.36 18.44 5.99 0.63 1.00 4.93 2.43 1.26 ② 129.32 116.65 14.13 7.70 0.72 0.97 7.61 2.85 1.42 ③ 142.16 129.24 11.72 10.52 0.84 0.98 11.42 3.05 1.82 ④ 156.75 140.89 12.30 9.31 0.71 0.96 10.15 3.03 1.71 注:表中的数值为各元素含量的中位数;∑REE、∑LREE、∑HREE单位为μg/g;A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B1.内蒙地块; B2.燕山造山带; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带;地理景观:(1)半干旱草原;(2)冲积平原;(3)低山丘陵;土壤类型:a.灰钙土-棕钙土带;b.黑钙土-栗钙土-黑垆土带;c.棕壤-褐土带;降雨量:①50~200 mm;②200~400 mm;③400~800 mm;④800~1 600 mm. 从构造单元看,走廊带上兴蒙造山带的3个二级构造单元大兴安岭北段造山带(A3)、大兴安岭南段造山带(A2)、华北北缘造山带(A1)均呈现出∑REE、∑LREE、∑HREE在岩石中的含量高于土壤,而从∑LREE/∑HREE比值看,则体现出岩石低于土壤,这表明就稀土元素含量而言,兴蒙造山带土壤相对于其各自构造单元发生了一定程度的贫化,但轻稀土所占总稀土比例却相对升高;而兴蒙造山带的三个二级构造单元内蒙地块(B1)、燕山造山带(B2)、鲁西地块(B4)以及南苏鲁造山带(C1)的∑REE、∑LREE、∑HREE在岩石中的含量均低于土壤,即华北克拉通和南苏鲁造山带的土壤发生了一定程度的富集,同时∑LREE/∑HREE比值则表现出在岩石中比例高于土壤,表明相对其岩石,在华北克拉通和南苏鲁造山带土壤中轻稀土比例相对重稀土降低.
从地理景观看,∑REE、∑LREE、∑HREE在半干旱草原上岩石中含量大于土壤,而在山地丘陵中岩石低于土壤,在沉积平原区则是∑REE、∑LREE在岩石低于土壤,而∑HREE在岩石大于土壤;∑LREE/∑HREE比值则在半干旱草原和冲积平原表现为岩石低于土壤,而在山地丘陵中则岩石大于土壤.这表明,就稀土元素含量而言,在山地丘陵和冲积平原地区土壤相对于其对应单元内岩石含量增加(除冲积平原中∑HREE在土壤中含量低于岩石),在半干旱草原上土壤相对对应岩石含量降低;而就∑LREE/∑HREE比值表明在半干旱草原和冲积平原区,与其对应岩石相比较,轻稀土元素相对重稀土元素在土壤相对比例升高,而在山地丘陵的土壤中相对比例降低.
从土壤类型看,∑REE、∑LREE、∑HREE在灰钙土-棕钙土带和黑钙土-栗钙土-黑垆土带的岩石中的含量大于土壤,仅在棕壤-褐土带中岩石中含量低于土壤;而∑LREE/∑HREE比值则是在黑钙土-栗钙土-黑垆土带和棕壤-褐土带中岩石大于土壤,而仅在灰钙土-棕钙土带中岩石低于土壤.这表明在灰钙土-棕钙土带和黑钙土-栗钙土-黑垆土带的稀土元素含量土壤相对对应岩石发生贫化,而在棕壤-褐土带中相对发生了富集;而∑LREE/∑HREE比值则表明了在灰钙土-棕钙土带中相对于重稀土元素而言,轻稀土元素在土壤中所占比例升高,而在黑钙土-栗钙土-黑垆土带和棕壤-褐土带中轻稀土元素则所占比例降低.
从降雨量看,∑REE、∑LREE、∑HREE在50~200 mm和200~400 mm区间表现为岩石中的含量高于土壤,在400~800 mm和800~1 600 mm区间则岩石中的含量低于土壤;而∑LREE/∑HREE比值则除400~800 mm区间岩石中高于土壤外,在其余降雨量区间均是岩石中低于土壤.这表明相对其对应区间岩石而言,在50~400 mm降雨量区间,稀土元素含量在土壤中发生贫化,而在400~1 600 mm区间,稀土元素含量在土壤中升高;以对应区间岩石为标准,∑LREE/∑HREE比值在50~400 mm降雨量区间,轻稀土元素相对重稀土元素而言比例升高,在800~1 600 mm区间轻稀土比重稀土在土壤比岩石中稍高,但比值相当接近(9.72和9.31),仅在400~800 mm降雨量区间,土壤中轻稀土元素比重稀土元素所占比例相对其岩石降低.
由图 3可知,从西北内蒙古红格尔至东南江苏连云港,构造单元依次为兴蒙造山带(A3、A2、A1)、华北克拉通(B1、B2、B3、B4)和南苏鲁造山带(C1),地理景观从内蒙古半干旱草原到河北张家口的山地丘陵,怀柔以南为华北冲积平原,然后在章丘以南再次出现山地丘陵,最后在过临沂后直到江苏连云港为冲积平原,土壤类型从黑钙土-栗钙土-黑垆土带到棕壤-褐土带再到棕壤-褐土带,降雨量从50 mm升高至1 600 mm.在兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带上,从土壤∑REE含量空间分布折线图看,其∑REE呈现明显的两级台阶状分布,且与地理景观划分具有较好的空间对应关系,尤其是在内蒙古红格尔至河北张家口之间,地理景观为半干旱草原沙土, 气候干燥寒冷, 降雨量少, 物理风化作用较强, 导致沉积物中富含石英、长石, 粘土矿物不甚发育,土壤∑REE整体较低(66.84~145.47 μg/g,均值为102.66 μg/g),只在红格尔和化德地区出现局部高含量(略小于150 μg/g);而在河北张家口至山东临沂之间,主要分布太古代-元古代基底老地层以及一些中酸性火山岩, 粘土矿物相对发育,土壤∑REE整体较高(124.56~219.21 μg/g,均值为165.76 μg/g),含量变化较大;而在山东临沂至江苏连云港之间,土壤∑REE整体偏高,在176.42~289.37 μg/g,均值为215.80 μg/g.说明了在本走廊带范围内,地理景观和黏土矿物含量对影响稀土元素含量变化的重要因素.
不同岩石类型中稀土元素含量存在极大差异,且每个五万图幅求取的是该图幅范围内所有类型岩石∑REE的平均值,因此相对于土壤,岩石的∑REE含量在空间展布上表现出明显的差异性且波动性也较大.由于本走廊带采样路线在穿越整个华北平原分布区缺少可采集的岩石样品而无该区间的岩石∑REE含量数据.在华北平原以北,从内蒙古红格尔到北京怀柔之间,岩石∑REE含量低值分布区位于二连浩特与苏尼特右旗之间(76.65~97.79 μg/g),只在红格尔到二连浩特之间,分布有大量的海西期-燕山期花岗岩,岩石中稀土含量较高;而在张家口附近最高达394.88 μg/g;在华北平原以南,从山东章丘至江苏连云港,岩石中∑REE含量最低值为61.11 μg/g,位于山东章丘所在的五万图幅,其次在章丘和蒙阴之间还存在一个∑REE含量较低(68.55~93.23 μg/g)区域,而最高含量位于临沂靠南的区域(254.13 μg/g).除去以上区域,整体而言,岩石中∑REE含量呈明显“锯齿状”分布,高含量与低含量相间出现,这种特殊现象的出现反映了本走廊带所穿越的路线地壳出露岩石的类型和地层时代分布的复杂程度,见图 1.
从图 3反映出一个较为明显的土壤中∑REE含量和岩石中∑REE含量之间的关系:整体而言,从内蒙古红格尔到北京怀柔,除靠近怀柔地区土壤中∑REE含量高于岩石外,其余地区土壤∑REE含量几乎都低于岩石中∑REE含量;而在山东章丘直到江苏连云港之间,呈现相反的特点,沉积中∑REE含量几乎均大于岩石中∑REE含量.综上所述,在内蒙古红格尔至靠近北京怀柔之间,土壤中的∑REE相对于对应格子内岩石的∑REE保持基本不变甚至出现明显贫化(例如在红格尔至二连浩特之间以及张家口附近土壤中∑REE明显贫化);而在山东章丘至江苏连云港之间,土壤中∑REE相对于对应格子内岩石的∑REE保持基本不变或发生一定程度的富集,贫化或富集程度见图 4.综合本走廊带的土壤和岩石∑REE含量的空间分布特征,岩石的稀土元素含量整体上决定了土壤中稀土元素含量的基础,而土壤经历后期的风化作用,在降雨量、温度等气候因素(可能还存在生物作用和人类工农业活动影响)影响下土壤在走廊带上,表现为更复杂的局部空间含量变化.
图 4 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带土壤/岩石比值空间分布A3.大兴安岭北段造山带;A2.大兴安岭南段造山带;A1.华北北缘造山带;B1.内蒙地块;B2.燕山造山带;B3.华北盆地;B4.鲁西地块;C1.南苏鲁造山带;地理景观:(1)半干旱草原;(2)低山丘陵;(3)冲积平原;土壤类型:ⅡB.灰钙土-棕钙土带;ⅡA.黑钙土-栗钙土-黑垆土带;ⅠC.棕壤-褐土带;降雨量:①50~200 mm;②200~400 mm;③400~800 mm;④800~1 600 mmFig. 4. The spatial distribution of regolith/rocks ratio on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton4.3 土壤与岩石稀土配分模式空间对比
由图 5可知,在整个走廊带及各构造单元中土壤与岩石稀土元素配分曲线,整体均表现为右倾轻稀土富集的上地壳配分模式.
图 5 兴蒙造山带-华北克拉通土壤与岩石不同构造单元配分模式对比图例同图 4Fig. 5. The REE distribution patterns of regoliths and rocks in different secondary tectonic units on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton从总体看,整个走廊带土壤相对岩石,REE曲线位于上方而表明含量较高,整体而言土壤稀土发生富集,尤其HREE相较于LREE富集程度更显著,则可能反映了LREE和HREE在地表表生条件下,土壤中不同矿物中富集能力的差别,尤其HREE形成的重碳酸盐和有机络合物比LREE形成后更容易迁移(亨德森,1989).就REE在土壤和岩石之间的含量高低而言,二级构造单元之间表现为:兴蒙造山带的大兴安岭北段造山带(A3)、大兴安岭南段造山带(A2)、华北北缘造山带(A1)及华北克拉通的内蒙地块(B1)的岩石稀土配分曲线位于土壤配分曲线之上,表明土壤的REE发生不同程度的亏损,这种现象(尤其属于华北克拉通的内蒙地块,其岩石与土壤的稀土配分曲线与新造山带更相似)表明内蒙古红格尔到河北张家口一带统一的地球化学景观(半干旱草原沙土分布区)的影响,地理景观对土壤的稀土含量和特征的影响区域可以跨域一级构造单元;而华北克拉通的燕山造山带(B2)、鲁西地块(B4)的土壤与岩石配分曲线与之相反,尤其是HREE在土壤中相对于岩石发生轻微程度的富集,而南苏鲁造山带(C1)土壤相对于岩石曲线基本重合,无明显的HREE富集特征.就LREE差异而言,燕山造山带(B2)、鲁西地块(B4)及南苏鲁造山带(C1)配分曲线几乎完全重合,差异极小,而在内蒙地块(B1)LREE的配分曲线间隔较远,差异较大;就HREE而言,在南苏鲁造山带(C1)配分曲线几乎完全重合,差异较小,而大兴安岭北段造山带(A3)、大兴安岭南段造山带(A2)配分曲线分开最大,差异较大;特别地,就Eu的含量而言,在内蒙地块(B1)的土壤与岩石中的Eu含量相差较大,而其他构造单元Eu含量基本一致.
综上所述,土壤与岩石的稀土配分曲线整体均呈现出LREE富集的右倾模式,在兴蒙造山带均表现为岩石的稀土配分曲线在土壤之上,表明土壤中稀土发生了一定亏损,这与半干旱草原沙土较少的黏土含量有关;除内蒙地块(B1)受到内蒙半干旱草原地理景观的影响外,华北克拉通土壤的配分曲线则均在岩石上方,且在HREE中表现更明显,沉积物经过搬运迁移,HREE形成的重碳酸盐和有机络合物迁移能力更强,则说明了稀土元素之间微小的地球化学性质对在土壤与岩石中的轻重稀土含量的差异也有一定影响.
5. 结论
(1) 稀土元素的含量和空间分布表明,在表生条件下,地理景观和土壤类型(黏土矿物组成和含量)是影响土壤中REE含量的重要因素,反映出土壤所经历风化作用的影响;土壤中轻-重稀土分馏程度最明显,其次是轻-中稀土的分馏,而中-重稀土分馏程度最低.土壤稀土元素配分模式,其受构造单元和地理景观影响,后者更显著,如尽管南苏鲁造山带与鲁西地块属于不同构造单元,但土壤的稀土配分曲线相似,这两单元地理景观和土壤类型基本一致;内蒙地块虽属于华北克拉通,但其土壤稀土配分模式曲线与兴蒙造山带更相似,二者地理景观和土壤类型(黏土矿物组成和含量)也更一致.
(2) 稀土元素以La为例,其含量在不同岩性之间的在34.39~71.89 μg/g,差值为37.50 μg/g;不同构造单元在13.72~51.63 μg/g,差值为37.91 μg/g,地质年代在24.97~54.76 μg/g,差值为29.79 μg/g,花岗岩稀土元素含量的在不同岩性和构造单元差异相较地质时代要大.而且同一类花岗岩在不同地质时代也存在含量和稀土特征的差异,这表明其在不同地质时代形成过程所经历的不同地质环境;花岗岩轻稀土元素与重稀土元素在表生条件下迁移能力,因其微小差异的地球化学性质差异,表现出在不同岩性、构造单元、地质时代间的含量和空间差异.
(3) 土壤和岩石中REE在不同构造单元中的稀土元素配分曲线整体表现为右倾LREE富集模式,其二者的对比也表明了构造单元与地理景观对土壤中稀土元素含量均有影响,表明这与土壤和岩石的含量对比一致;不同构造单元的土壤与岩石对比所表现出的HREE与LREE含量差异特征,主要是HREE在表生条件下形成的重碳酸盐和有机络合物更易迁移.
(4) 综合本走廊带的土壤和岩石∑REE含量的空间分布特征,表明源区决定了稀土元素含量在不同单元之间的整体差异,但比较稳定的REE在表生条件下含量变化也受后期地理景观、降雨量等环境因素影响.这突出了在地球表层复杂系统中,表生环境的影响因素复杂而且较为重要,如:地理景观、气候因素,此外生物作用和人类工、农业活动对土壤含量变化的影响值得关注,其复杂的机理值得更系统深入的研究.
致谢: 国土资源部公益性行业科研专项课题“地球化学走廊带探测实验与示范”对本论文进行资助,稀土元素的分析在中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所实验室完成,论文撰写过程中还得到了谭亲平博士一些中肯的修改建议,在此一并表示衷心感谢!同时感谢匿名审稿人对本论文的审阅! -
图 3 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带土壤与岩石∑REE空间分布
A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B1.内蒙地块; B2.燕山造山带; B3华北盆地; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带; 地理景观:(1)半干旱草原;(2)低山丘陵;(3)冲积平原;土壤类型:ⅡB.灰钙土-棕钙土带;ⅡA.黑钙土-栗钙土-黑垆土带;ⅠC.棕壤-褐土带;降雨量:①50~200 mm;②200~400 mm;③400~800 mm;④800~1 600 mm
Fig. 3. The spatial distribution of ∑REE in regoliths and rocks on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton
图 4 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带土壤/岩石比值空间分布
A3.大兴安岭北段造山带;A2.大兴安岭南段造山带;A1.华北北缘造山带;B1.内蒙地块;B2.燕山造山带;B3.华北盆地;B4.鲁西地块;C1.南苏鲁造山带;地理景观:(1)半干旱草原;(2)低山丘陵;(3)冲积平原;土壤类型:ⅡB.灰钙土-棕钙土带;ⅡA.黑钙土-栗钙土-黑垆土带;ⅠC.棕壤-褐土带;降雨量:①50~200 mm;②200~400 mm;③400~800 mm;④800~1 600 mm
Fig. 4. The spatial distribution of regolith/rocks ratio on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton
图 5 兴蒙造山带-华北克拉通土壤与岩石不同构造单元配分模式对比
图例同图 4
Fig. 5. The REE distribution patterns of regoliths and rocks in different secondary tectonic units on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton
表 1 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带各二级构造单元主要岩性
Table 1. The main lithology in different secondary tectonic units on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton
构造单元 主要岩性 A3 地层以泥盆系长石石英砂岩、硬砂岩和石炭系长石石英砂岩、流纹质砂砾岩、变泥岩等碎屑岩为主;岩浆岩主要为海西期碱长花岗岩、黑云二长花岗岩、安山岩以及燕山早期碱长花岗岩、流纹岩、安山岩. A2 地层以新近系长石石英砂岩等碎屑岩为主,其次发育志留系-下泥盆统温都尔庙群石英片岩、变质长石硬砂岩以及石炭系碎屑岩和白垩系长石石英砂岩、粘土岩;岩浆岩有海西期黑云花岗闪长岩和燕山期碱长花岗岩. A1 地层以温都尔庙群绢云石英片岩、绿泥片岩夹大理岩、磁铁石英岩,石炭系碎屑岩、碳酸盐岩,二叠系碎屑岩、粉砂质千枚岩以及新近纪碎屑岩等为主;岩浆岩以海西-印支期各类花岗岩及燕山期中酸性岩浆岩. B1 结晶基底由太古宇中基性麻粒岩、TTG片麻岩、变粒岩等组成,地层为早古生界白云鄂博群砂质板岩、千枚岩、长石石英砂岩及新近系粘土和砂砾等组成沉积盖层;岩浆岩为古元古代片麻状花岗岩、斜长角闪岩,海西晚期-燕山期各类中酸性岩浆岩,新近纪汉诺坝组玄武岩等. B2 结晶基底由太古宇基性-超基性麻粒岩、黑云斜长片麻岩、浅粒岩等组成,沉积盖层由中元古界青白口系、长城系、蓟县系碳酸盐岩和碎屑岩,寒武系碳酸盐岩、碎屑岩等组成,岩浆岩为古元古界片麻岩、二长花岗岩、斜长角闪岩、碱长浅粒岩,加里东期-燕山期各类中酸性岩浆岩. B3 第四系冲积物、洪积物、海积物. B4 结晶基底由太古宇基性-超基性麻粒岩、变粒岩、TTG片麻岩以及科马提岩等组成,沉积盖层由新元古界震旦系碎屑岩,古生界的碳酸盐岩、碎屑岩组成,岩浆岩主要为古元古界碱长花岗岩、二长花岗岩、花岗闪长岩,加里东期金伯利岩、印支期-燕山期中酸性岩浆岩等,规模较小. C1 地层为第四系冲积物、洪积物及白垩系碎屑岩,岩浆岩为太古宇斜长片麻岩、碱长浅粒岩,元古宇碱长片麻岩、片岩、浅粒岩、花岗闪长岩,印支期花岗闪长岩、闪长岩,燕山期碱长花岗岩、二长花岗岩等. 注:A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B1.内蒙地块; B2.燕山造山带; B3.华北盆地; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带. 表 2 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带土壤稀土元素含量
Table 2. The content of REE in regoliths on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton
单元 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 走廊带 31.90 63.20 7.45 27.65 5.13 1.09 4.37 0.70 4.07 0.79 2.28 0.37 2.36 0.38 构造单元 A3 21.00 40.57 5.07 18.78 3.54 0.78 3.15 0.50 2.97 0.60 1.82 0.30 2.03 0.35 A2 19.42 37.39 4.65 17.02 3.08 0.73 2.77 0.42 2.52 0.49 1.48 0.24 1.57 0.25 A1 19.77 38.50 4.73 16.81 3.10 0.76 2.92 0.44 2.67 0.53 1.51 0.25 1.63 0.27 B1 23.34 46.07 5.46 20.11 3.65 0.87 3.27 0.49 3.00 0.57 1.67 0.28 1.83 0.29 B2 35.95 71.10 8.40 30.79 5.59 1.23 4.84 0.76 4.33 0.84 2.41 0.39 2.44 0.39 B3 34.37 65.71 7.82 29.32 5.57 1.14 4.75 0.78 4.52 0.88 2.51 0.41 2.62 0.43 B4 34.77 70.39 8.00 29.72 5.44 1.19 4.54 0.72 4.19 0.80 2.21 0.37 2.35 0.38 C1 42.20 90.88 9.82 36.28 6.59 1.35 5.27 0.88 4.86 0.95 2.78 0.46 2.92 0.48 地理景观 (1) 20.70 40.49 5.00 18.48 3.36 0.81 2.99 0.47 2.76 0.54 1.59 0.27 1.70 0.28 (2) 34.43 66.88 7.82 29.35 5.58 1.15 4.75 0.78 4.51 0.88 2.53 0.41 2.65 0.44 (3) 36.03 71.72 8.37 30.77 5.63 1.22 4.75 0.75 4.34 0.84 2.40 0.38 2.46 0.39 土壤类型 a 20.44 39.39 4.95 18.13 3.30 0.75 2.94 0.46 2.71 0.53 1.58 0.27 1.71 0.29 b 25.12 50.72 6.00 22.34 4.09 0.91 3.65 0.55 3.36 0.64 1.84 0.31 1.93 0.30 c 35.12 69.47 8.16 29.89 5.67 1.19 4.80 0.77 4.46 0.86 2.48 0.40 2.56 0.42 降雨量 ① 20.60 40.37 4.99 18.46 3.30 0.78 2.98 0.46 2.71 0.53 1.60 0.27 1.73 0.30 ② 21.85 42.78 5.11 19.00 3.54 0.82 3.10 0.48 2.98 0.57 1.67 0.28 1.83 0.29 ③ 33.94 66.55 7.83 29.15 5.44 1.15 4.66 0.75 4.35 0.84 2.43 0.39 2.48 0.41 ④ 39.24 82.06 9.15 32.90 6.00 1.29 5.08 0.79 4.58 0.90 2.59 0.42 2.76 0.44 注:各元素单位为μg/g;A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B1.内蒙地块; B2.燕山造山带; B3.华北盆地; B4.鲁西地块; C1.苏鲁造山带;地理景观:(1)半干旱草原;(2)低山丘陵;(3)冲积平原;土壤类型:a.灰钙土-棕钙土带;b.黑钙土-栗钙土-黑垆土带;c.棕壤-褐土带;降雨量:①50~200 mm;②200~400 mm;③400~800 mm;④800~1 600 mm. 表 3 兴蒙造山带-华北克拉通花岗岩样品数量分类统计
Table 3. The number of samples of granitoids on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton
构造单元 样数 百分比 岩石类型 样数 百分比 地质时代 样数 百分比 A3 31 9.6% 碱长花岗岩 80 40.8% Mz 157 50.2% A2 5 2.1% 二长花岗岩 111 46.3% Pz2 47 15.0% A1 39 15.4% 斜长花岗岩 3 1.3% Pt3 19 6.1% B2 136 30.8% 花岗闪长岩 27 11.3% Pt1 61 19.5% B4 73 30.0% 花岗斑岩 1 0.4% Ar3 27 8.6% C1 29 12.1% 注:A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B2.燕山造山带; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带. 表 4 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带花岗岩类稀土元素含量
Table 4. The content of REE in granitoids on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton
元素 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 二长花岗岩 44.74 78.94 9.54 32.18 5.00 0.88 3.62 0.53 2.84 0.52 1.57 0.25 1.70 0.25 花岗斑岩 71.89 117.59 13.83 48.74 8.35 0.62 7.28 1.15 6.05 1.11 3.11 0.50 3.32 0.49 花岗闪长岩 40.62 81.14 9.50 34.29 5.66 1.45 4.48 0.64 3.43 0.62 1.83 0.28 1.83 0.27 碱长花岗岩 38.07 69.54 8.46 29.84 5.25 0.63 4.40 0.75 4.36 0.86 2.69 0.46 3.17 0.47 斜长花岗岩 56.39 94.14 10.08 33.10 4.32 0.97 2.47 0.29 1.35 0.22 0.68 0.10 0.66 0.10 A3 27.59 63.48 7.61 29.19 6.45 0.51 6.25 1.23 7.57 1.55 4.98 0.89 6.13 0.93 A2 13.72 33.74 3.95 15.42 4.11 0.29 4.96 1.08 7.16 1.53 4.95 0.88 6.09 0.91 A1 31.38 54.48 6.69 22.80 4.03 0.58 3.48 0.59 3.41 0.67 2.09 0.36 2.55 0.38 B2 51.63 91.94 11.76 40.97 6.28 1.06 4.65 0.65 3.50 0.64 1.89 0.30 1.98 0.28 B4 40.05 69.57 7.85 25.85 3.92 0.74 2.61 0.37 1.87 0.33 0.97 0.15 1.00 0.15 C1 50.58 93.48 10.72 37.39 6.15 1.23 4.80 0.74 3.99 0.74 2.26 0.37 2.43 0.37 Mz 40.38 77.63 9.05 31.27 5.09 0.88 3.98 0.61 3.40 0.64 1.96 0.33 2.23 0.33 Pz2 24.97 51.49 5.95 21.50 4.44 0.53 4.16 0.80 4.87 0.99 3.15 0.55 3.78 0.57 Pt3 50.82 92.16 10.60 36.74 6.19 1.12 4.90 0.79 4.30 0.81 2.46 0.41 2.72 0.41 Pt1 54.76 89.85 11.93 41.29 6.33 0.97 4.57 0.64 3.35 0.61 1.80 0.29 1.88 0.28 Ar3 40.06 67.62 7.44 24.17 3.47 0.77 2.21 0.30 1.47 0.25 0.75 0.12 0.74 0.11 注:各元素单位为μg/g;A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B2.燕山造山带; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带. 表 5 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带土壤稀土元素参数
Table 5. The REE parameters of regoliths on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton
参数 ∑REE ∑LREE ∑HREE ∑LREE/∑HREE δEu δCe (La/Yb)N (La/Sm)N (Gd/Yb)N 走廊带 153.08 136.59 15.37 8.62 0.72 0.98 8.86 3.93 1.48 构造单元 A3 101.81 89.46 11.78 7.66 0.68 0.95 7.13 3.75 1.29 A2 91.11 82.04 9.79 8.67 0.81 0.95 8.62 4.03 1.45 A1 94.98 84.17 10.19 7.96 0.77 0.96 7.88 3.93 1.37 B1 110.31 99.41 11.38 8.62 0.76 0.98 8.82 3.87 1.51 B2 170.60 154.81 16.61 9.67 0.73 1.00 10.05 3.94 1.58 B3 160.46 143.64 16.84 8.47 0.69 0.97 8.80 3.89 1.46 B4 165.22 149.75 15.43 9.28 0.71 1.01 9.66 4.02 1.52 C1 209.98 190.16 18.76 9.83 0.67 1.08 9.26 4.09 1.50 地理景观 (1) 99.85 89.37 10.61 8.25 0.77 0.96 8.18 3.88 1.41 (2) 161.68 144.21 16.88 8.49 0.68 0.97 8.78 3.89 1.46 (3) 169.32 152.95 16.35 9.48 0.72 1.00 9.88 3.98 1.55 土壤类型 a 97.44 86.93 10.55 8.06 0.77 0.95 7.86 3.89 1.35 b 124.15 109.27 12.51 8.54 0.76 0.98 8.66 3.88 1.48 c 166.21 149.45 16.73 8.83 0.69 0.98 9.06 3.95 1.49 降雨量 ① 99.12 88.32 11.73 8.01 0.76 0.95 7.94 3.87 1.36 ② 102.70 91.17 11.00 8.12 0.75 0.97 7.99 3.93 1.38 ③ 160.46 143.75 16.37 8.55 0.70 0.98 9.02 3.91 1.50 ④ 190.57 171.47 17.35 9.72 0.70 1.04 9.66 4.08 1.54 注:∑REE、∑LREE、∑HREE单位为μg/g;A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B1.内蒙地块; B2.燕山造山带; B3.华北盆地; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带;地理景观:(1)半干旱草原;(2)冲积平原;(3)低山丘陵;土壤类型:a.灰钙土-棕钙土带;b.黑钙土-栗钙土-黑垆土带;c.棕壤-褐土带;降雨量:①50~200 mm;②200~400 mm;③400~800 mm;④800~1 600 mm. 表 6 兴蒙造山带-华北克拉通地球化学走廊带岩石稀土元素参数
Table 6. The REE parameters of rocks on the geochemical transect of the Xingmeng Orogenic Belt-North China Craton
单元 ∑REE ∑LREE ∑HREE ∑LREE/∑HREE δEu δCe (La/Yb)N (La/Sm)N (Gd/Yb)N 走廊带 140.74 126.93 12.53 9.49 0.77 0.97 10.19 2.98 1.68 构造单元 A3 142.74 123.62 22.35 5.93 0.46 1.01 4.86 2.49 1.26 A2 100.58 87.12 14.95 5.21 0.68 0.99 4.38 2.29 1.16 A1 128.39 112.67 13.64 7.86 0.72 0.96 7.63 2.80 1.44 B1 215.76 201.84 15.02 14.32 0.78 1.01 16.85 3.69 1.78 B2 158.15 144.23 13.39 10.35 0.78 0.99 11.01 3.10 1.78 B4 102.51 93.47 8.53 10.01 0.83 0.95 11.21 2.91 1.84 C1 180.02 164.93 18.09 10.15 0.65 0.98 9.41 3.20 1.48 地理景观 (1) 124.38 107.69 15.10 6.92 0.73 0.97 7.12 2.59 1.41 (2) 144.75 132.23 11.43 10.53 0.80 0.97 11.52 3.08 1.80 (3) 158.43 141.01 18.43 7.71 0.44 1.03 5.66 2.94 1.25 土壤类型 a 123.43 106.36 18.44 5.99 0.63 1.00 4.93 2.43 1.26 b 151.41 136.20 14.41 9.75 0.78 0.98 10.21 2.99 1.68 c 134.99 122.02 10.27 10.09 0.80 0.97 10.99 3.05 1.79 降雨量 ① 123.43 106.36 18.44 5.99 0.63 1.00 4.93 2.43 1.26 ② 129.32 116.65 14.13 7.70 0.72 0.97 7.61 2.85 1.42 ③ 142.16 129.24 11.72 10.52 0.84 0.98 11.42 3.05 1.82 ④ 156.75 140.89 12.30 9.31 0.71 0.96 10.15 3.03 1.71 注:表中的数值为各元素含量的中位数;∑REE、∑LREE、∑HREE单位为μg/g;A3.大兴安岭北段造山带; A2.大兴安岭南段造山带; A1.华北北缘造山带; B1.内蒙地块; B2.燕山造山带; B4.鲁西地块; C1.南苏鲁造山带;地理景观:(1)半干旱草原;(2)冲积平原;(3)低山丘陵;土壤类型:a.灰钙土-棕钙土带;b.黑钙土-栗钙土-黑垆土带;c.棕壤-褐土带;降雨量:①50~200 mm;②200~400 mm;③400~800 mm;④800~1 600 mm. -
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