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    白云鄂博矿床钡铁钛石的矿物学特征及其铌的赋存状态研究

    陈彪 金海龙 孙庆 王振江 贾晓琪

    陈彪, 金海龙, 孙庆, 王振江, 贾晓琪, 2025. 白云鄂博矿床钡铁钛石的矿物学特征及其铌的赋存状态研究. 地球科学, 50(4): 1401-1416. doi: 10.3799/dqkx.2024.099
    引用本文: 陈彪, 金海龙, 孙庆, 王振江, 贾晓琪, 2025. 白云鄂博矿床钡铁钛石的矿物学特征及其铌的赋存状态研究. 地球科学, 50(4): 1401-1416. doi: 10.3799/dqkx.2024.099
    Chen Biao, Jin Hailong, Sun Qing, Wang Zhenjiang, Jiao Xiaoqi, 2025. Bafertisite Mineralogy and Occurrence State of Niobium in Bayan Obo Deposit. Earth Science, 50(4): 1401-1416. doi: 10.3799/dqkx.2024.099
    Citation: Chen Biao, Jin Hailong, Sun Qing, Wang Zhenjiang, Jiao Xiaoqi, 2025. Bafertisite Mineralogy and Occurrence State of Niobium in Bayan Obo Deposit. Earth Science, 50(4): 1401-1416. doi: 10.3799/dqkx.2024.099

    白云鄂博矿床钡铁钛石的矿物学特征及其铌的赋存状态研究

    doi: 10.3799/dqkx.2024.099
    基金项目: 

    国家重点研发计划项目 2023YFC2908700

    内蒙古自治区自然科学基金面上项目 2021MS04004

    白云鄂博稀土资源与综合利用全国重点实验室专项 2022Z2406

    白云鄂博稀土资源与综合利用全国重点实验室专项 2023H2356-2

    详细信息
      作者简介:

      陈彪(1993-),男,工程师,硕士研究生,主要从事白云鄂博矿床地质研究. ORCID:0009-0000-3436-3174. E-mail:c_biao2020@brire.com

      通讯作者:

      金海龙(1991-),男,高级工程师,ORCID: 0009-0000-6959-3553. E-mail: xtyjhl@brire.com

    • 中图分类号: P575

    Bafertisite Mineralogy and Occurrence State of Niobium in Bayan Obo Deposit

    • 摘要: 钡铁钛石,白云鄂博矿床中发现的第一个新矿物,而关于其形貌特征、共生组合、矿物成因等研究相对较为薄弱.基于近年来发现的一些晶型完整的粗粒钡铁钛石晶体,利用偏反光显微镜、场发射扫描电镜、场发射电子探针等分析测试仪器对其开展了详细的矿物学及矿物化学研究.结果表明:钡铁钛石颜色为褐红色至黄红色,粒径在0.3~1.0 mm左右,呈板状、放射状和柱状3种形态赋存于霓石型、闪石-云母型、白云石型矿石和H9板岩中,主要共生矿物为霓石和钠闪石.同时受后期热液影响,矿物晶体发生了不同程度的蚀变交代,重新沉淀结晶出了钛铁矿、菱铁矿和重晶石等矿物.由于碱性热液流体中Nb5+和Ti4+、Fe3+等发生不同程度的类质同象替换,钡铁钛石晶体中含有一定量的Nb2O5,且放射状钡铁钛石中的铌含量最高,达到1.72%,除包头矿、铌包头矿外,钡铁钛石是矿区另外一种典型的含铌Ba、Ti、Fe硅酸盐矿物.综上,初步认为钡铁钛石的结晶分布主要受矿区钠质流体作用控制,板状钡铁钛石、放射状和柱状钡铁钛石分别代表了矿体霓长岩化的早晚两阶段产物.此外矿体中含有Ti元素的矿物是值得关注的重要铌矿物和含铌矿物,后续研究中需引起重视.

       

    • 图  1  白云鄂博白云鄂博矿区地质简图(a)及矿体影像图(b)

      图a据Yang et al.(2011)修改

      Fig.  1.  Regional geological map (a) and image map (b) of Bayan Obo deposit

      图  2  白云鄂博矿不同矿石类型手标本及镜下特征

      a. 霓石型矿石手标本;b. 霓石型矿石(正交偏光);c. 白云石型矿石;d. 闪石-云母型矿石;e. 霓长岩化硅质板岩;f. 霓长岩化暗色板岩(单偏 光). Aeg. 霓石;Bft. 钡铁钛石;Brt. 重晶石;Dol. 白云石;Fl. 萤石;Mnz. 独居石;Par. 氟碳钙铈矿;Phl. 金云母;Qz. 石英;Rbk. 钠闪石

      Fig.  2.  Hand specimen and microphotographs of the different ores in Bayan Obo deposit

      图  3  不同产状的钡铁钛石镜下特征(单偏光)

      a,b. 霓石型矿石中溶蚀结构的板状钡铁钛石;c. 萤石-闪石热液脉中自形-半自形柱状钡铁钛石;d. 闪石-云母型矿石中自形柱状钡铁钛 石;e. 白云石型矿石中自形-半自形放射状钡铁钛石;f.H9 硅质板岩中放射状钡铁钛石 . Ab. 钠长石;Aeg. 霓石;Bft. 钡铁钛石;Dol. 白云 石;Fl. 萤石;Ilm. 钛铁矿;Mag. 磁铁矿;Mnz. 独居石;Phl. 金云母;Rbk. 钠闪石

      Fig.  3.  Microphotographs of different types of bafertisite

      图  4  不同演化形态的钡铁钛石BSE图像

      a,b.呈溶蚀结构的板状钡铁钛石;c.与氟碳钙铈矿共生的自形柱状钡铁钛石;d.与独居石共生的柱状钡铁钛石;e.与氟碳铈矿、独居石和重晶石共生的钡铁钛石;f.与铌铁矿共生的放射状、短柱状钡铁钛石. Aeg.霓石;Bft.钡铁钛石;Brt.重晶石;Clb.铌铁矿;Fl.萤石;Mnz.独居石;Par.氟碳钙铈矿

      Fig.  4.  BSE images of bafertisite with different evolutionary morphologies

      图  5  钡铁钛石EMPA面扫描图像

      a. 与磁铁矿、铌铁矿共生的钡铁钛石 BSE 图像;a-1~a-7.Ba,Fe,Na,Ti,Mn,Nb,Th 元素面扫描图,其中铌元素在矿物中呈不均匀分布(a-7); b. 与氟碳钙铈矿共生的放射状钡铁钛石 BSE 图像;b-1~b-7.Ba,Fe,Na,Ti,Mn,Nb,Th 元素面扫描图,其中铌元素含量较高,在矿物中呈不均 匀分布(b-7),铁含量较高,分布相对均匀(b-2);c. 呈溶蚀结构的板状钡铁钛石;c-1~c-7.Ba,Fe,Na,Ti,Mn,Nb,Th 元素面扫描图,铌元素含 量较低(b-7).Aeg. 霓石;Ank. 铁白云石;Bft. 钡铁钛石;Brt. 重晶石;Clb. 铌铁矿;Mag. 磁铁矿;Mnz. 独居石;Par. 氟碳钙铈矿

      Fig.  5.  The major elemental surface scanning images of bafertisite analysed by EMPA

      图  6  不同形态钡铁钛石地球化学特征

      Fig.  6.  Ternary plot displaying the molar fractions of MgO, K2O, and Na2O in different types of bafertisite

      图  7  钡铁钛石蚀变图像

      a,b. 钡铁钛石核部蚀变为钛铁矿和菱铁矿,并被重晶石交代(BSE 图像);c,d. 钡铁钛石局部蚀变为钛铁矿(BSE 图像);e. 钡铁钛石几乎全 部蚀变为钛铁矿,呈钡铁钛石假象(单偏光);f. 钡铁钛石几乎全部蚀变为钛铁矿,仅有少量残骸,钛铁矿呈钡铁钛石假象(BSE 图像). Aeg. 霓石;Bft. 钡铁钛石;Brt. 重晶石;Ilm. 钛铁矿;Sd. 菱铁矿

      Fig.  7.  BSE images of bafertisite alteration

      图  8  钡铁钛石中相关元素含量关系

      Fig.  8.  Correlation diagrams of related element contents in bafertisite

      表  1  白云鄂博矿石中钡铁钛石电子探针分析数据(%)

      Table  1.   Electron microprobe analysis (EMPA) data of bafertisite in Bayan Obo deposit

      SiO2 TiO2 Al2O3 FeO MnO MgO CaO BaO Na2O K2O ThO2 Nb2O5 F O=F2 Cl O=Cl2 Total
      DK-48霓石型矿石中板状钡铁钛石
      1 23.67 14.61 b.d.l. 24.26 1.88 b.d.l. b.d.l. 29.13 0.08 0.07 0.04 0.17 3.25 -1.37 b.d.l. b.d.l. 95.79
      2 22.56 13.95 0.02 24.00 2.24 0.02 b.d.l. 29.97 0.13 0.05 b.d.l. 0.44 2.03 -0.85 0.02 b.d.l. 94.55
      3 22.90 15.68 0.02 23.77 2.06 0.01 b.d.l. 28.77 0.14 0.05 b.d.l. 0.16 3.22 -1.36 0.01 b.d.l. 95.42
      4 23.02 14.23 b.d.l. 24.53 1.82 0.02 0.01 28.79 0.13 0.06 0.01 0.43 3.26 -1.37 0.01 b.d.l. 94.93
      5 23.14 14.25 0.03 23.86 1.84 0.03 b.d.l. 28.72 0.07 0.08 b.d.l. 0.31 3.21 -1.35 b.d.l. b.d.l. 94.18
      6 22.82 13.96 b.d.l. 23.80 1.88 0.07 b.d.l. 28.98 0.08 0.11 b.d.l. 0.44 3.29 -1.38 0.01 b.d.l. 94.05
      7 23.24 14.04 0.01 23.90 1.92 0.05 b.d.l. 28.82 0.12 0.06 0.01 0.17 3.29 -1.39 b.d.l. b.d.l. 94.23
      8 23.12 14.00 0.03 24.28 1.91 0.01 b.d.l. 28.92 0.08 0.09 b.d.l. 0.31 3.22 -1.36 0.01 b.d.l. 94.61
      9 23.66 14.72 0.03 24.36 1.89 0.03 b.d.l. 28.67 0.11 0.07 0.06 0.22 3.41 -1.44 0.01 b.d.l. 95.81
      average 23.12 14.38 0.02 24.08 1.94 0.03 0.01 28.97 0.10 0.07 0.03 0.29 3.13 -1.32 0.01 0.00 94.84
      DK-7霓石型矿石中板状钡铁钛石
      1 23.52 14.32 0.01 20.41 5.59 0.01 b.d.l. 28.73 0.08 0.08 b.d.l. 0.17 3.19 -1.34 b.d.l. b.d.l. 94.77
      2 23.44 14.01 0.01 20.82 5.43 0.03 0.01 29.02 0.08 0.07 b.d.l. 0.21 3.33 -1.40 0.01 b.d.l. 95.06
      3 23.65 14.96 0.01 22.88 3.53 0.04 b.d.l. 29.35 0.07 0.04 b.d.l. 0.12 3.21 -1.35 b.d.l. b.d.l. 96.49
      4 23.53 14.50 b.d.l. 23.10 3.73 0.05 b.d.l. 29.10 0.07 0.06 b.d.l. 0.13 3.30 -1.39 b.d.l. b.d.l. 96.18
      5 23.52 13.73 b.d.l. 22.41 3.34 0.02 0.01 29.25 0.10 0.07 0.01 0.15 3.14 -1.32 0.01 b.d.l. 94.42
      6 22.90 15.08 0.01 23.38 3.18 0.04 0.04 28.83 0.13 0.07 b.d.l. 0.22 3.38 -1.42 b.d.l. b.d.l. 95.82
      average 23.42 14.43 0.01 22.17 4.13 0.03 0.02 29.04 0.09 0.06 0.01 0.17 3.26 -1.37 0.01 b.d.l. 95.46
      XK-303白云石型矿石中放射状钡铁钛石
      1 22.90 14.45 b.d.l. 23.75 0.73 0.20 0.11 29.64 0.10 b.d.l. 0.03 0.31 3.35 -1.41 b.d.l. b.d.l. 94.17
      2 23.11 14.88 b.d.l. 23.84 0.65 0.15 0.18 29.59 0.09 b.d.l. b.d.l. 0.38 3.34 -1.41 b.d.l. b.d.l. 94.80
      3 22.89 14.60 0.01 24.29 0.68 0.19 0.20 29.02 0.11 0.01 b.d.l. 0.35 3.33 -1.40 b.d.l. b.d.l. 94.27
      4 23.14 14.32 0.03 24.04 0.64 0.17 0.03 29.18 0.08 0.02 b.d.l. 0.51 3.37 -1.42 b.d.l. b.d.l. 94.10
      5 23.35 14.32 b.d.l. 24.11 0.67 0.16 0.22 28.88 0.08 b.d.l. b.d.l. 0.31 3.44 -1.45 b.d.l. b.d.l. 94.08
      6 23.21 13.60 0.02 25.02 0.41 0.08 0.04 28.70 0.10 0.06 b.d.l. 1.02 3.20 -1.35 0.02 b.d.l. 94.10
      7 23.51 13.97 0.02 24.79 0.57 0.10 0.02 29.13 0.09 0.07 b.d.l. 0.81 3.02 -1.27 0.02 b.d.l. 94.84
      8 23.28 14.81 0.02 24.24 0.53 0.13 0.08 29.27 0.07 0.01 0.01 0.30 3.29 -1.39 0.02 b.d.l. 94.66
      9 23.57 14.01 b.d.l. 24.48 0.63 0.18 0.10 29.12 0.08 b.d.l. b.d.l. 0.41 3.24 -1.37 0.01 b.d.l. 94.46
      10 23.45 13.02 b.d.l. 25.12 0.44 0.09 0.02 28.52 0.06 0.07 b.d.l. 1.72 3.10 -1.31 0.01 b.d.l. 94.30
      11 23.63 13.68 b.d.l. 25.39 0.35 0.04 0.02 27.65 0.06 0.08 b.d.l. 1.20 3.32 -1.40 0.00 b.d.l. 94.01
      12 23.56 13.79 0.03 25.21 0.39 0.09 b.d.l. 28.54 0.10 0.05 b.d.l. 0.57 3.15 -1.33 0.01 b.d.l. 94.13
      13 23.57 13.86 0.01 24.57 0.63 0.13 0.11 29.01 0.10 0.02 b.d.l. 0.85 3.25 -1.37 0.01 b.d.l. 94.75
      average 23.32 14.10 0.02 24.53 0.56 0.13 0.09 28.94 0.08 0.04 0.02 0.67 3.26 -1.37 0.01 b.d.l. 94.36
      XK-303白云石型矿石中柱状钡铁钛石
      1 23.30 14.25 0.02 23.30 1.18 0.21 0.19 29.54 0.06 0.03 0.01 0.19 3.41 -1.44 b.d.l. b.d.l. 94.25
      2 23.65 15.16 b.d.l. 23.63 1.20 0.21 0.19 28.80 0.07 0.02 0.06 0.21 3.36 -1.42 0.01 b.d.l. 95.15
      3 23.48 14.09 b.d.l. 23.42 1.19 0.20 0.14 29.03 0.12 0.04 0.06 0.38 3.35 -1.41 0.01 b.d.l. 94.10
      4 23.54 14.20 0.01 23.61 1.21 0.18 0.18 29.08 0.12 0.04 0.01 0.38 3.38 -1.42 0.01 b.d.l. 94.52
      5 23.53 14.05 0.05 23.43 1.20 0.19 0.53 28.56 0.08 0.08 b.d.l. 0.49 3.24 -1.36 b.d.l. b.d.l. 94.06
      6 23.66 13.79 b.d.l. 23.36 1.13 0.16 0.01 29.30 0.08 0.03 0.02 0.68 3.30 -1.39 0.02 b.d.l. 94.13
      7 23.59 13.89 0.01 24.00 1.24 0.15 0.02 28.98 0.10 b.d.l. 0.03 0.14 3.27 -1.38 0.01 b.d.l. 94.04
      8 23.54 14.63 0.01 24.51 1.87 0.04 b.d.l. 29.03 0.11 0.06 b.d.l. 0.14 3.26 -1.37 0.01 b.d.l. 95.84
      average 23.54 14.26 0.02 23.66 1.28 0.17 0.18 29.04 0.09 0.04 0.03 0.33 3.32 -1.40 0.01 b.d.l. 94.51
      白云鄂博(1) 23.68 15.39 0.29 23.64 1.62 0.50 0.37 29.98 0.49 0.12 0.84 0.63 -0.14 97.41*
      白云鄂博(2) 23.48 14.15 22.81 3.18 0.60 27.56 0.15 0.89 3.94 -1.66 95.10**
      江苏东海(3) 23.40 14.38 0.15 23.39 3.72 0.10 29.09 0.41 0.31 3.35 -1.41 0.28 -0.06 97.11*
      普里贝加尔(2) 23.71 15.06 0.31 22.41 3.87 0.12 0.04 26.82 0.10 0.34 4.42 -1.86 95.34**
      普里贝加尔(3) 25.18 14.27 1.00 14.49 12.77 0.30 26.59 0.38 0.33 0.32 3.50 1.47 100.60**
      塔吉克斯坦(2) 23.17 14.44 15.27 10.88 0.06 27.68 0.07 1.08 4.07 -1.71 95.01*
      哈萨克斯坦(3) 24.40 14.06 1.43 24.76 2.82 0.10 0.16 26.61 0.42 0.50 0.81 3.46 99.53**
      注:*化学法测得的结果;**电子探针(EMPA)测得的结果;b.d.l低于电子探针检测限;(1)来自文献Semenov and Chang,1959;(2)来自文献Cámara et al.,2016;(3)来自文献张淑君等,1982.
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      表  2  钡铁钛石族矿物的晶体化学式及晶胞参数

      Table  2.   Crystal chemical formulae and cell parameters of bafertisite group minerals

      矿物 钡铁钛石(Bafertisite)
      化学式 BaFe2Ti
      [Si2O7]
      O(OH)2
      BaFe2TiO
      [Si2O7]
      (OH)2
      Ba(Fe,Mn)2
      Ti[Si2O7]
      O(OH,Cl)2
      Ba(Fe,Mn)2
      TiO[Si2O7]
      (OH,F)2
      BaFe2+2Ti
      [Si2O7]
      (O,H2O)
      (O,OH)2
      Ba2Fe2+4Ti2(Si2O7)2O2(OH)2F2
      产地 白云鄂博 白云鄂博 白云鄂博 江苏东海 江苏东海 白云鄂博 白云鄂博 俄罗斯 塔吉克斯坦
      空间群 P21/m Cm Cm Cm P21/m P21/m C$ \overline{1} $ C$ \overline{1} $ C$ \overline{1} $
      晶胞参数Å a 10.98 10.60 10.612(3) 10.633(6) 5.324 9(17) 5.382 40 10.665(2) 10.677(6) 10.685(8)
      b 6.80 13.64 13.637(7) 13.670(1) 6.866 9(22) 6.941 00 13.743(2) 13.767(7) 13.788(10)
      c 5.36 12.47 12.464(2) 12.465(5) 10.870 9(36) 1.105 41 11.721(3) 11.737(2) 11.758(7)
      α 90 90 90.30(4) 90.12(1) 90.22(1)
      β 94.00 119.50 119.490(2) 119.550(4) 94.740 0(6) 94.658 70 112.27(2) 112.28(4) 112.22(5)
      γ 90 90 90.00(3) 90.02(1) 90.01(1)
      V 411.607 1 589.8(8) 1 596(3) 1 605(3)
      Z 2 8 2 2 2 4 4 4
      来源 彭志忠和沈今川(1963) Guan et al.(1963) Yang et al.(1999) Li et al.(2011) 沈敢富等(2012) Cámara et al.(2016)
      钡铁钛石族矿物(Bafertisite group minerals)
      矿物 鲍勃香农石 羟氟碳硅钛铁
      钡钠石
      卡马拉石 海特曼石 金沙江石 皮诺特石 硅钛锰钡石
      Bobshannonite Bussenite Cámaraite Hejtmanite Jinshajiangite Perraultite Yoshimuraite
      化学式 Na2KBa
      (Mn7Na)Nb4
      (Si2O7)4O4
      (OH)4O2
      Ba4(Na,□)2
      (Fe2+,Na)2Ti2
      (Si2O7)2(CO3)2
      O2(OH)2(H2O)2F2
      Ba3NaFe2+8Ti4
      (Si2O7)4O4
      (OH)4F3
      Ba2Mn2+4Ti2
      (Si2O7)2O2
      (OH)2F2
      NaBaFe2+4Ti2
      (Si2O7)2O2
      (OH)2F
      BaNaMn4Ti2
      (Si2O7)2O2
      (OH)2F
      Ba4Mn2+4Ti2
      (Si2O7)2(PO4)2
      O2(OH)2
      产地 加拿大 俄罗斯科拉半岛 哈萨克斯坦, 赞比亚 四川 乌克兰 日本
      空间群 C$ \overline{1} $ P$ \overline{1} $ C$ \overline{1} $ C$ \overline{1} $ P$ \overline{1} $ C$ \overline{1} $ P$ \overline{1} $
      晶胞参数Å a 10.839(6) 5.399(3) 10.6965(7) 10.716(2) 8.7331 (2) 10.741 (6) 5.386(1)
      b 13.912(8) 7.016(9) 13.7861(9) 13.795(3) 8.7366 (2) 13.841 (8) 6.999(1)
      c 20.98(1) 16.254(14) 21.478(2) 11.778(2) 1.0404 (3) 11.079 (6) 14.748(3)
      α 89.99(1) 102.44(8) 99.345(1)º 90.07(3) 1.477 (1) 108.174(6) 89.98(1)
      β 95.05(2) 93.18(6)° 92.315(2)º, 112.24(3) 110.184 (1) 99.186 (6) 93.62(2)
      γ 89.998(9) 90.10(7) 89.993(2)º 90.03(3) 104.384 (1) 89.99 (1) 95.50(2)
      V 3 152(5) 600.3 3 122.6(4) 1 612(2) 764.03 (3) 1 542.7 (2.7) 552.3(1)
      Z 4 2 4 4 8 4 2
      来源 Sokolova et al.(2015) Zhou et al.(2002) Cámara et al.(2009) Sokolova et al.(2016) Jin et al.(2018) Sokolova et al.(2021) McDonald et al. (2000)
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    出版历程
    • 收稿日期:  2024-06-06
    • 网络出版日期:  2025-05-10
    • 刊出日期:  2025-04-25

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